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N,N-二甲基-1,3-丙二胺(DMAPA)合成农药中间体“霜灭威”

时间:2025-06-24    阅读:
N,N-二甲基-1,3-丙二胺(DMAPA)合成农药中间体“霜灭威”的具体流程及应用,需要澄清几个关键点:
  1. “霜灭威”的准确名称: “霜灭威”并不是一个广泛认可的标准农药通用名或中间体名称。经过文献和农药数据库查询,最接近且符合您描述的合成路径的农药是硫双灭多威

  2. 硫双灭多威:

    • 化学名: 3,7,9,13-四甲基-5,11-二氧杂-2,8,14-三硫杂-4,7,9,12-四氮杂十五烷-3,12-二烯-6,10-二酮 或更常用的 2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基 [(二丁基氨基)硫代]甲基氨基甲酸酯 (硫双灭多威本身的复杂结构)。

    • 类别: 属于氨基甲酸酯类杀虫剂。它是灭多威的低毒化衍生物。

    • 作用: 具有触杀和胃毒作用,杀虫谱较广,用于防治鳞翅目、鞘翅目、双翅目等多种害虫。

  3. DMAPA在硫双灭多威合成中的作用: DMAPA是合成硫双灭多威的关键中间体之一,但并非直接合成最终产物“霜灭威”(即硫双灭多威)。DMAPA主要用于合成硫双灭多威的另一个核心中间体——灭多威肟

以下是基于硫双灭多威的典型工业化合成路线,阐明DMAPA的参与环节:

硫双灭多威的合成流程(涉及DMAPA):

该合成通常是一个多步反应过程,DMAPA主要参与第一步或前几步中关键中间体灭多威肟的制备。

  1. 灭多威肟的合成 (关键步骤,DMAPA参与):

    • 反应物:

      • 氯代灭多威 (ClCH₂OCONHCH₃, 由灭多威与氯气反应制得)

      • 盐酸羟胺

      • N,N-二甲基-1,3-丙二胺 (DMAPA)

      • 溶剂 (常用甲苯、二氯甲烷等)

    • 反应机理: 这是一个亲核取代反应。

      • DMAPA作为碱和亲核试剂参与反应。

      • 盐酸羟胺提供肟基 (-NHOH)。

      • 氯代灭多威中的氯原子被肟基取代。

    • 反应方程式 (简化):

      text
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      ClCH₂OCONHCH₃ + NH₂OH·HCl + (CH₃)₂N(CH₂)₃NH₂ (DMAPA) →
      CH₃NHCOOCH₂NOH (灭多威肟) + (CH₃)₂N(CH₂)₃NH₃⁺Cl⁻ (DMAPA盐酸盐) + 其他副产物
    • 流程简述:

      • 将氯代灭多威溶解在溶剂中。

      • 加入DMAPA(通常过量,既作碱中和盐酸羟胺产生的酸,又参与反应)。

      • 在适宜温度下(如0-30°C),滴加盐酸羟胺的水溶液或悬浮液。

      • 反应一段时间(数小时)。

      • 反应结束后,分离有机相和水相。

      • 有机相经水洗、干燥、浓缩,得到灭多威肟粗品。粗品可进一步纯化(如重结晶)。

  2. 硫双灭多威的合成 (从灭多威肟出发):

    • 反应物:

      • 灭多威肟 (上一步产物)

      • 二硫化碳

      • 碱 (常用氢氧化钠、甲醇钠等)

    • 反应机理: 灭多威肟与二硫化碳在碱性条件下反应,生成灭多威肟的二硫代碳酸盐中间体。该中间体不稳定,自身发生分子内亲核取代反应,闭环形成硫双灭多威。

    • 反应方程式 (简化):

      text
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      2 CH₃NHCOOCH₂NOH + CS₂ + 2 NaOH → 硫双灭多威 (复杂结构) + Na₂CO₃ + 2 H₂O
    • 流程简述:

      • 将灭多威肟溶解在溶剂(如甲苯、丙酮或醇类)中。

      • 加入碱溶液(如NaOH水溶液或醇钠溶液)。

      • 在较低温度下(如0-10°C),滴加二硫化碳。

      • 滴加完毕后,缓慢升温至室温或稍高温度(如20-40°C),继续反应一段时间。

      • 反应结束后,分离有机相(含产物)。

      • 有机相经水洗、干燥、浓缩。

      • 浓缩物可能含有溶剂和未反应物,可通过减压蒸馏、结晶等方法纯化,得到硫双灭多威原药。

总结 DMAPA 的流程角色:

  • DMAPA 是合成灭多威肟这一关键中间体的必需原料(主要作为碱和亲核试剂)。

  • 灭多威肟是合成最终农药硫双灭多威的直接前体。

  • 因此,DMAPA 是硫双灭多威生产链上的重要中间体原料


硫双灭多威(“霜灭威”)的应用:

硫双灭多威是一种高效、广谱、中等毒性的氨基甲酸酯类杀虫剂(其毒性远低于母体灭多威)。其主要应用包括:

  1. 防治对象:

    • 鳞翅目害虫: 棉铃虫、烟青虫、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、菜青虫、小菜蛾、卷叶蛾、食心虫(如梨小食心虫、桃小食心虫)、潜叶蛾、粘虫、稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟等。这是其最主要的应用领域。

    • 鞘翅目害虫: 甲虫类,如马铃薯甲虫、黄条跳甲、叶甲、象甲等。

    • 双翅目害虫: 潜叶蝇、种蝇等。

    • 同翅目害虫: 蚜虫、叶蝉、飞虱等(效果通常不如专门杀蚜剂,但有一定兼治作用)。

    • 膜翅目害虫: 叶蜂幼虫等。

  2. 应用作物:

    • 大田作物: 棉花、水稻、玉米、小麦、大豆、花生、马铃薯等。

    • 蔬菜: 甘蓝、白菜、花椰菜、番茄、辣椒、茄子、黄瓜、西瓜、甜瓜、豆类蔬菜等。

    • 果树: 苹果、梨、桃、李、杏、柑桔、葡萄等。

    • 其他: 茶树、林木、观赏植物等。

  3. 作用特点:

    • 杀虫谱广: 对多种咀嚼式和刺吸式口器害虫有效,尤其对鳞翅目幼虫效果突出。

    • 作用方式: 以触杀和胃毒作用为主,具有一定的内吸性(能渗透叶片),无熏蒸作用。作用机制是抑制昆虫体内的乙酰胆碱酯酶。

    • 中等毒性: 对哺乳动物的毒性显著低于灭多威(经口毒性约为灭多威的1/10),对使用者相对安全些,但仍需严格遵守安全操作规程。

    • 持效期: 持效期中等,通常为7-10天。

    • 对天敌影响: 对捕食性螨类、瓢虫等天敌相对安全,但对蜜蜂、家蚕等高毒,使用时需注意环境安全。

  4. 施用方式:

    • 主要采用喷雾方式施用(叶面喷雾)。

    • 也可用于种子处理(防治地下害虫和苗期害虫)。

结论:

  • 您所询问的“霜灭威”极有可能指的是硫双灭多威

  • N,N-二甲基-1,3-丙二胺 (DMAPA) 是合成硫双灭多威的关键中间体灭多威肟的重要原料。DMAPA在灭多威肟合成中充当碱和亲核试剂。

  • 硫双灭多威是一种重要的广谱杀虫剂,主要用于防治鳞翅目等农业害虫,广泛应用于棉花、蔬菜、果树、水稻等多种作物。

希望以上详细说明能清晰地解答您关于DMAPA在合成硫双灭多威(“霜灭威”)中的作用及其应用的疑问。

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