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这种叔胺属于碱性萃取剂,其分子中的叔胺氮原子上的孤对电子可以与酸性环境下的金属酸根阴离子结合,形成可溶于有机相的络合物,从而实现将金属离子从水相(废水)转移到有机相(萃取剂+稀释剂)的目的。
它在污水处理中的应用几乎完全集中在从酸性废水中回收和去除有价值的或有害的重金属。
这是其最经典和最大量的应用。在酸性硫酸盐溶液中,它能高效地萃取多种金属离子。
铀的提取:这是其最早和最重要的工业应用之一。从铀矿的硫酸浸出液中,N235可以高效萃取铀酰离子(UO₂²⁺)。
稀土分离与回收:在稀土湿法冶金和从废弃荧光粉、永磁体废料中回收稀土时,N235常用于分离和纯化单一的稀土元素(如钕、镨、铽、镝等)。
钼、钨、钒的回收:
从炼油催化剂废液、铝材加工废酸中回收钼(Mo)。
从硬质合金生产废水中回收钨(W)。
从石煤提钒或石油残渣中回收钒(V)。
锌、铜、铁的分离与回收:
在湿法炼锌的浸出液中,用于净化除杂,萃取回收铁、铜等。
从酸性矿山废水中回收有价金属。
除了回收有价值金属,它也用于处理成分复杂、毒性大的重金属废水,使其达标排放。
电镀废水:处理含有锌、镉、铜等金属的酸性电镀废水。
电子行业废水:处理印刷电路板(PCB)生产过程中产生的含铜、镍等重金属的废水。
矿山酸性排水(AMD):虽然成本较高,但在特定场景下可用于从AMD中浓缩并回收有价金属,同时净化水体。
其应用通常遵循标准的液液萃取工艺,主要包括以下步骤:
1. 萃取
配制有机相:将N235(通常体积浓度为5%-20%)溶解在稀释剂(如煤油、磺化煤油)中。为了改善相分离性能和防止第三相生成,通常还会加入2%-5%的改性剂(如辛醇、异癸醇)。
混合:将配制好的有机相与经过预处理(如过滤、pH调节)的酸性废水在混合澄清槽或萃取塔中充分混合。
反应:在酸性条件下,金属以阴离子形式(如 ZnCl₄²⁻, CuCl₄²⁻, FeCl₄⁻, UO₂(SO₄)₂²⁻)存在,与N235的阳离子结合,形成络合物进入有机相。
反应通式:2 R₃N(有机相) + 2H⁺(水相) + MeX₄²⁻(水相) ⇌ (R₃NH)₂MeX₄(有机相)
澄清分离:混合液进入澄清室,依靠密度差自然分层。上层的负载有机相(含金属)和下层的萃余水相(已净化)分离。
2. 反萃取
目的:将有机相中的金属“取下来”,使有机相再生并循环使用,同时得到高浓度的金属盐溶液,便于后续回收(如电积、沉淀)。
试剂:根据萃取的金属不同,使用不同的反萃剂:
对于铀、稀土:常用碳酸钠溶液或稀酸。
对于锌、铜:常用硫酸溶液。
对于铁:常用纯水或稀盐酸。
过程:负载有机相与反萃液混合,改变条件(如pH),使萃取反应逆向进行,金属重新进入水相。
3. 有机相再生
反萃取后的有机相可能含有少量杂质或降解产物,有时需要用碱液(如NaOH)洗涤,以中和残留的酸,恢复其萃取能力,然后返回萃取段循环使用。
高选择性:通过控制水相的酸度、氯离子浓度等条件,可以实现对特定金属的高选择性萃取,从而分离共存的多种金属。
高回收率:金属的萃取率通常可达95%以上,甚至99%。
富集作用:能将废水中低浓度的金属富集成高浓度的溶液,极大降低了后续金属回收的成本。
试剂可循环:有机相经反萃后可重复使用,运行成本相对较低。
处理效果好:处理后的出水水质好,重金属含量可降至ppm甚至ppb级别,满足严格的排放标准。
形成第三相:在高负载情况下,容易形成稳定的第三相(一种介于有机相和水相之间的乳状液层),影响正常运行。添加改性剂(长链醇)是解决此问题的关键。
降解与损耗:长期与强酸、氧化性物质接触可能导致胺类降解。运行过程中的夹带、溶解和挥发也会造成有机相的损耗。
成本考量:对于低浓度、大流量的废水,液液萃取的投资和运行成本较高,通常更适用于中高浓度、有回收价值或毒性极大的重金属废水。
协同萃取:在处理含铁废水时,常需要与另一种萃取剂(如磷酸类,例如P204)协同使用,以增强对铁的萃取能力或实现铁与其他金属的分离。
三(辛/癸基)叔胺(N235) 在污水处理中是一种高效、成熟的重金属萃取剂。它的核心价值在于从工业酸性废水中选择性回收和去除有价值的重金属,实现了污染治理与资源回收的双重目标。其应用不是一个简单的投加过程,而是一套完整的、精细控制的液液萃取工艺系统。