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N,N-二甲基-1,3-丙二胺(DMAPA)的详细解析

时间:2025-07-15    阅读:

N,N-二甲基-1,3-丙二胺DMAPA)的详细解析,涵盖结构、特性、应用及主流生产工艺流程:


1. 结构(Structure)

  • 分子式:C₅H₁₄N₂

  • 结构式
    H₂N-CH₂-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂
    (伯胺基:-NH₂;叔胺基:-N(CH₃)₂)

  • CAS号:109-55-7

  • 别名

    • 3-二甲氨基丙胺(3-Dimethylaminopropylamine)

    • N,N-二甲基丙二胺(DMAPA)

结构特点

  • 双官能团:同时含高活性伯胺(-NH₂)和碱性叔胺(-N(CH₃)₂)。

  • 柔性三碳链:-CH₂-CH₂-CH₂- 连接两胺基,增强分子反应灵活性。


2. 特性(Properties)

物理性质

项目 数值
外观 无色至淡黄色透明液体
沸点 133–135°C
熔点 -70°C
密度(25°C) 0.81–0.82 g/cm³
闪点(闭杯) 33°C(易燃液体!)
水溶性 与水、醇、醚混溶
气味 强烈氨味

化学性质

  1. 强碱性

    • 叔胺基团提供碱性(pKa ≈ 10.5),易与酸成盐。

  2. 高反应活性

    • 伯胺基:易与环氧基、异氰酸酯、酰氯反应;

    • 叔胺基:可季铵化(生成阳离子表面活性剂)。

  3. 分子内协同效应

    • 双胺基可协同催化(如聚氨酯反应)。

  4. 腐蚀性

    • 对铜、铝有强腐蚀性,需不锈钢设备储存。

  5. 毒性

    • 皮肤/眼睛腐蚀性强(穿戴防护装备!),吸入致呼吸道刺激。


3. 应用(Applications)

核心领域

  1. 表面活性剂合成(占全球用量70%以上):

    • 两性表面活性剂:与脂肪酸反应生成 甜菜碱(如椰油酰胺丙基甜菜碱,用于洗发水、沐浴露)。

    • 阳离子表面活性剂:季铵化后用于柔顺剂、杀菌剂。

  2. 环氧树脂固化剂

    • 作为改性胺,提供低温快速固化性能(电子封装胶、涂料)。

  3. 聚氨酯催化剂

    • 催化发泡/凝胶反应(软质泡沫、涂料)。

  4. 医药/农药中间体

    • 合成抗菌剂(如喹诺酮类)、除草剂。

  5. 水处理剂

    • 缓蚀剂组分(中和酸性物质,保护金属管道)。


4. 生产工艺流程

主流工艺采用 二甲胺(DMA)与丙烯腈氰乙基化 + 加氢还原法,流程分两步:

步骤1:氰乙基化(合成中间体 DMAPN)

plaintext
 
(CH₃)₂NH(二甲胺) + CH₂=CH-CN(丙烯腈)  
→ (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-CN(N,N-二甲基-3-氰丙胺,DMAPN)
  • 条件

    • 温度:40–80°C

    • 压力:常压

    • 催化剂:无(自发迈克尔加成)

  • 关键控制

    • 抑制副反应(如二甲胺二聚),需严格控制物料比(DMA : 丙烯腈 ≈ 1.05 : 1)。

步骤2:催化加氢(还原 DMAPN → DMAPA)

plaintext
 
(CH₃)₂N-CH₂-CH₂-CN + 2H₂  
→ (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-CH₂-NH₂(DMAPA)
  • 条件

    • 温度:80–120°C

    • 压力:3–10 MPa(中高压)

    • 催化剂:Raney Ni 或 钴系催化剂(需活化)

  • 反应器类型

    • 固定床连续加氢(高效)或釜式间歇加氢(灵活)。

  • 纯化

    • 减压蒸馏分离产物(沸点133°C)与副产物(如三甲胺)。

      4. 安全与环保

      • 安全风险

        • 易燃(闪点低!)、腐蚀性、致敏性(接触需戴防化手套/面罩)。

      • 环保措施

        • 氰乙基化阶段需回收未反应丙烯腈(剧毒);

        • 加氢废水含胺类,需生化处理达标排放。


      总结

      DMAPA 凭借 伯胺+叔胺双活性中心 成为精细化工关键中间体,核心应用于表面活性剂(甜菜碱)、环氧固化剂及聚氨酯催化。其主流工艺通过 丙烯腈氰乙基化+催化加氢 实现,需严格控制加氢条件以保障选择性和安全性。
       

       

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